304 capillary tube Nanocomposites Base sa Tungsten Oxide/Fullerene isip Electrocatalysts ug Inhibitors sa Parasitic VO2+/VO2+ Reactions sa Mixed Acids

Salamat sa pagbisita sa Nature.com.Naggamit ka usa ka bersyon sa browser nga adunay limitado nga suporta sa CSS.Alang sa labing kaayo nga kasinatian, among girekomenda nga mogamit ka usa ka bag-ong browser (o i-disable ang Compatibility Mode sa Internet Explorer).Dugang pa, aron masiguro ang padayon nga suporta, gipakita namon ang site nga wala’y mga istilo ug JavaScript.
Nagpakita sa usa ka carousel sa tulo ka mga slide sa usa ka higayon.Gamita ang Kaniadto ug Sunod nga mga buton sa paglihok sa tulo ka mga slide sa usa ka higayon, o gamita ang mga buton sa slider sa katapusan aron sa paglihok sa tulo ka mga slide sa usa ka higayon.

Stainless Steel 304 Coil Tube Kemikal nga Komposisyon

Ang 304 Stainless Steel Coil Tube usa ka klase nga austenitic chromium-nickel alloy.Sumala sa Stainless Steel 304 Coil Tube Manufacturer, ang nag-unang sangkap niini mao ang Cr (17% -19%), ug Ni (8% -10.5%).Aron sa pagpalambo sa iyang resistensya sa corrosion, adunay gamay nga kantidad sa Mn (2%) ug Si (0.75%).

Stainless Steel 304 Coil Tube Mechanical Properties

Ang mekanikal nga mga kabtangan sa 304 stainless steel coil tube mao ang mosunod:

• Kusog sa tensile: ≥515MPa
• Kusog sa ani: ≥205MPa
• Elongation: ≥30%

Mga Aplikasyon ug Paggamit sa Stainless Steel 304 Coil Tube

Ang medyo taas nga gasto sa vanadium redox flow batteries (VRFBs) naglimite sa ilang kaylap nga paggamit.Ang mga kinetics sa electrochemical reactions kinahanglang pauswagon aron madugangan ang power density ug energy efficiency sa VRFB, sa ingon makunhuran ang kWh cost sa VRFB.Niini nga trabaho, ang hydrothermally synthesized hydrated tungsten oxide (HWO) nanoparticle, C76 ug C76/HWO, gideposito sa carbon cloth electrodes ug gisulayan isip electrocatalysts alang sa VO2 +/VO2+ redox reaction.Field emission scanning electron microscopy (FESEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX), high-resolution transmission electron microscopy (HR-TEM), X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), infrared Fourier pagbag-o sa Spectroscopy (FTIR) ug pagsukod sa anggulo sa kontak.Nakaplagan nga ang pagdugang sa C76 fullerene sa HWO makapauswag sa kinetics sa electrode nga may kalabotan sa VO2 +/VO2 + redox nga reaksyon pinaagi sa pagdugang sa conductivity ug paghatag og oxygen-containing functional nga mga grupo sa ibabaw niini.Ang HWO / C76 composite (50 wt% C76) napamatud-an nga labing angay alang sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon nga adunay ΔEp sa 176 mV kumpara sa 365 mV alang sa wala matambalan nga panapton nga carbon (UCC).Dugang pa, ang HWO/C76 composite nagpakita sa mahinungdanon nga pagdili sa parasitic chlorine evolution reaction tungod sa W-OH functional groups.
Ang grabe nga kalihokan sa tawo ug ang paspas nga rebolusyon sa industriya misangpot sa usa ka dili mapugngan nga taas nga panginahanglan alang sa elektrisidad, nga mitubo sa mga 3% matag tuig1.Sulod sa mga dekada, ang kaylap nga paggamit sa fossil fuel isip tinubdan sa enerhiya misangpot sa mga pagbuga sa greenhouse gas, nga misangpot sa pag-init sa kalibutan, polusyon sa tubig ug hangin, nga naghulga sa tibuok ekosistema.Tungod niini, sa tuig 2050 ang bahin sa limpyo nga renewable energy ug solar energy gipaabot nga moabot sa 75% sa kinatibuk-ang elektrisidad1.Bisan pa, kung ang produksiyon sa nabag-o nga enerhiya molapas sa 20% sa tibuuk nga produksiyon sa elektrisidad, ang grid mahimong dili lig-on.
Taliwala sa tanan nga sistema sa pagtipig sa enerhiya sama sa hybrid nga vanadium redox flow batteries2, ang tanan nga vanadium redox flow batteries (VRFBs) mao ang labing abante tungod sa ilang daghang mga bentaha3 ug giisip nga labing maayo nga solusyon alang sa dugay nga pagtipig sa enerhiya (~30 ka tuig).Paggamit sa renewable energy sources4.Kini tungod sa pagbulag sa gahum ug densidad sa enerhiya, paspas nga pagtubag, taas nga kinabuhi ug medyo ubos nga tinuig nga gasto nga $65/kWh kumpara sa $93-140/kWh alang sa Li-ion ug lead-acid nga mga baterya ug 279-420 USD/kWh./kWh nga mga baterya matag usa 4.
Bisan pa, ang ilang kaylap nga komersyalisasyon nagpadayon nga gibabagan sa medyo taas nga gasto sa kapital sa sistema, labi na tungod sa mga pakete sa baterya4,5.Busa, ang pagpaayo sa performance sa baterya pinaagi sa pagdugang sa kinetics sa duha ka half-cell nga reaksyon makapakunhod sa gidak-on sa baterya ug sa ingon makapakunhod sa gasto.Busa, gikinahanglan ang paspas nga pagbalhin sa electron sa ibabaw sa electrode, depende sa disenyo, komposisyon ug istruktura sa electrode, nga kinahanglang ma-optimize pag-ayo.Bisan tuod ang carbon-based nga mga electrodes adunay maayo nga kemikal ug electrochemical nga kalig-on ug maayo nga electrical conductivity, kung dili matambalan, ang ilang kinetics mahimong hinay tungod sa pagkawala sa oxygen functional groups ug hydrophilicity7,8.Busa, ang nagkalain-laing electrocatalysts gihiusa uban sa carbon electrodes, ilabi na sa carbon nanostructures ug metal oxides, aron sa pagpalambo sa kinetics sa duha electrodes, sa ingon sa pagdugang sa kinetics sa VRFB electrodes.
Daghang carbon nga materyales ang gigamit, sama sa carbon paper9, carbon nanotubes10,11,12,13, graphene-based nanostructures14,15,16,17, carbon nanofibers18 ug uban pa19,20,21,22,23, gawas sa fullerene nga pamilya .Sa among miaging pagtuon sa C76, among gitaho sa unang higayon ang maayo kaayong electrocatalytic nga kalihokan niini nga fullerene paingon sa VO2 +/VO2+, kon itandi sa heat-treated ug untreated nga carbon cloth, ang charge transfer resistance mikunhod sa 99.5% ug 97%24.Ang catalytic performance sa mga carbon material para sa VO2+/VO2+ nga reaksyon kumpara sa C76 gipakita sa Table S1.Sa laing bahin, daghang mga metal oxide sama sa CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 ug WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 gigamit tungod sa ilang dugang nga pagkabasa ug taas nga oxygen nga sulod.mga grupo.Ang talaan S2 nagpakita sa catalytic performance niining mga metal oxide sa VO2+/VO2+ reaction.Ang WO3 gigamit sa usa ka mahinungdanon nga gidaghanon sa mga buhat tungod sa ubos nga gasto, taas nga kalig-on sa acidic media, ug taas nga catalytic nga kalihokan31,32,33,34,35,36,37,38.Bisan pa, ang WO3 nagpakita gamay nga pag-uswag sa cathode kinetics.Aron mapauswag ang conductivity sa WO3, ang epekto sa paggamit sa pagkunhod sa tungsten oxide (W18O49) sa positibo nga kalihokan sa electrode gisulayan38.Ang hydrated tungsten oxide (HWO) wala pa masulayan sa mga aplikasyon sa VRFB, bisan kung nagpakita kini nga mas taas nga kalihokan sa mga aplikasyon sa supercapacitor tungod sa mas paspas nga pagsabwag sa cation kumpara sa anhydrous WOx39,40.Ang ikatulo nga henerasyon nga all-vanadium redox flow battery naggamit sa usa ka mixed acid electrolyte nga gilangkuban sa HCl ug H2SO4 aron sa pagpalambo sa performance sa baterya ug pagpalambo sa solubility ug kalig-on sa vanadium ions sa electrolyte.Apan, ang parasitic chlorine evolution reaction nahimong usa sa mga disadvantages sa ikatulo nga henerasyon, mao nga ang pagpangita og mga paagi sa pagsumpo sa chlorine evaluation reaction nahimong tahas sa daghang research groups.
Dinhi, ang VO2+/VO2+ reaction tests gihimo sa HWO/C76 composites nga gideposito sa carbon cloth electrodes aron makit-an ang balanse tali sa electrical conductivity sa mga composite ug sa redox reaction kinetics sa electrode surface samtang gipugngan ang parasitic chlorine deposition.reaksyon (KVR).Ang hydrated tungsten oxide (HWO) nanoparticle gi-synthesize sa usa ka simple nga hydrothermal nga pamaagi.Ang mga eksperimento gihimo sa usa ka sinagol nga acid electrolyte (H2SO4 / HCl) aron i-simulate ang ikatulo nga henerasyon nga VRFB (G3) alang sa kasayon ​​​​ug sa pag-imbestigar sa epekto sa HWO sa parasitic chlorine evolution reaction42.
Vanadium(IV) sulfate oxide hydrate (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), sulfuric acid (H2SO4), hydrochloric acid (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylidene fluoride (PVDF, Sigma-Aldrich), sodium Tungsten oxide dihydrate (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) ug hydrophilic carbon cloth ELAT (Fuel Cell Store) gigamit niini nga pagtuon.
Ang hydrated tungsten oxide (HWO) giandam pinaagi sa usa ka hydrothermal nga reaksyon diin ang 2 g sa Na2WO4 nga asin natunaw sa 12 ml sa H O hangtod nakuha ang walay kolor nga solusyon, ug dayon ang 12 ml sa 2 M HCl gidugang dropwise hangtud nga usa ka light yellow nga suspension. nakuha.pagsuspenso.Ang hydrothermal nga reaksyon gihimo sa usa ka Teflon nga adunay sapaw nga stainless steel autoclave sa oven sa 180 ºC sulod sa 3 ka oras.Ang nahabilin gikolekta pinaagi sa pagsala, gihugasan 3 ka beses sa ethanol ug tubig, gipauga sa oven sa 70 ° C sa ~ 3 ka oras, ug dayon gigaling aron makakuha usa ka asul-abo nga HWO powder.
Ang nakuha (wala matambalan) nga carbon cloth electrodes (CCTs) gigamit sa porma diin sila nakuha o gipailalom sa heat treatment sa usa ka tube furnace sa 450°C sulod sa 10 ka oras sa pagpainit nga gikusgon nga 15°C/min sa hangin ngadto sa pagkuha sa pagtratar UCC (TCC), s Sama sa miaging trabaho 24. UCC ug TCC giputol sa electrodes gibana-bana nga 1.5 cm ang gilapdon ug 7 cm ang gitas-on.Ang mga suspensyon sa C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 ug HWO-50% C76 giandam pinaagi sa pagdugang sa 20 mg sa aktibong materyal nga powder ug 10 wt% (~ 2.22 mg) sa PVDF binder sa ~1 ml sa DMF giandam sa ug sonicated alang sa 1 ka oras aron sa pagpalambo sa pagkaparehas.Dayon ang 2 mg sa C76, HWO ug HWO-C76 composites gipadapat sa gibana-bana nga 1.5 cm2 sa UCC active electrode area.Ang tanan nga mga catalyst gikarga sa UCC electrodes ug ang TCC gigamit alang sa pagtandi nga mga katuyoan lamang, tungod kay ang among miaging trabaho nagpakita nga ang heat treatment wala gikinahanglan 24 .Ang paghusay sa impresyon nakab-ot pinaagi sa pagsipilyo sa 100 µl sa suspension (load 2 mg) para sa mas dako nga pagkaparehas.Dayon ang tanan nga mga electrodes gipauga sa usa ka oven sa tibuok gabii sa 60 ° C.Ang mga electrodes gisukod sa wala pa ug pagkahuman aron masiguro ang tukma nga pagkarga sa stock.Aron adunay usa ka piho nga geometric nga lugar (~ 1.5 cm2) ug mapugngan ang pagtaas sa vanadium electrolyte sa mga electrodes tungod sa epekto sa capillary, usa ka manipis nga layer sa paraffin ang gipadapat sa aktibo nga materyal.
Usa ka field emission scanning electron microscope (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) gigamit sa pag-obserbar sa HWO surface morphology.Ang energy dispersive X-ray spectroscopy nga adunay Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) gigamit sa pagmapa sa HWO-50%C76 nga mga elemento sa UCC electrodes.Ang usa ka high resolution transmission electron microscope (HR-TEM, JOEL JEM-2100) nga naglihok sa usa ka paspas nga boltahe sa 200 kV gigamit aron makakuha og taas nga resolusyon nga mga hulagway ug mga diffraction ring sa HWO nga mga partikulo.Gamita ang Crystallographic Tool Box (CrysTBox) software para analisahon ang HWO diffraction rings gamit ang ringGUI function ug itandi ang resulta sa XRD models.Ang istruktura ug graphitization sa UCC ug TCC gitino pinaagi sa X-ray diffraction (XRD) sa scan rate nga 2.4°/min gikan sa 5° ngadto sa 70° uban sa Cu Kα (λ = 1.54060 Å) gamit ang Panalytical X-ray diffractometer.(Modelo 3600).Gipakita sa XRD ang kristal nga istruktura ug mga hugna sa HWO.Ang PANalytical X'Pert HighScore software gigamit sa pagpares sa HWO peak sa tungsten oxide nga mga mapa nga anaa sa database45.Itandi ang mga resulta sa HWO sa mga resulta sa TEM.Ang kemikal nga komposisyon ug kahimtang sa HWO samples gitino pinaagi sa X-ray photoelectron spectroscopy (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Ang CASA-XPS software (v 2.3.15) gigamit alang sa peak deconvolution ug data analysis.Ang Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR, gamit ang Perkin Elmer nga klase KBr FTIR spectrometer) nga mga pagsukod gihimo aron matino ang surface functional nga mga grupo sa HWO ug HWO-50%C76.Itandi ang mga resulta sa mga resulta sa XPS.Ang mga pagsukod sa anggulo sa kontak (KRUSS DSA25) gigamit usab aron mahibal-an ang pagkabasa sa mga electrodes.
Para sa tanang electrochemical measurements, usa ka Biologic SP 300 workstation ang gigamit.Ang cyclic voltammetry (CV) ug electrochemical impedance spectroscopy (EIS) gigamit sa pagtuon sa electrode kinetics sa VO2+/VO2+ redox reaction ug sa epekto sa reagent diffusion (VOSO4 (VO2+)) sa reaction rate.Ang duha ka teknolohiya naggamit ug tulo ka electrode cell nga adunay electrolyte concentration nga 0.1 M VOSO4 (V4+) nga natunaw sa 1 M H2SO4 + 1 M HCl (mixed acid).Ang tanan nga electrochemical data nga gipresentar gitul-id sa IR.Ang usa ka saturated calomel electrode (SCE) ug usa ka platinum (Pt) coil gigamit isip reference ug counter electrode, matag usa.Para sa CV, ang scan rates (ν) sa 5, 20, ug 50 mV/s gipadapat sa usa ka potensyal nga bintana (0-1) V kumpara sa SCE para sa VO2+/VO2+, unya gitul-id sa SHE nga sukdanan sa pagplano (VSCE = 0.242 V paryente sa HSE).Aron masusi ang pagpabilin sa kalihokan sa electrode, usa ka CV recycle ang gihimo sa UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO ug UCC-HWO-50% C76 sa ν katumbas sa 5 mV/s.Para sa EIS measurements para sa VO2+/VO2+ redox reaction, usa ka frequency range nga 0.01-105 Hz ug open circuit voltage (OCV) disturbance nga 10 mV ang gigamit.Ang matag eksperimento gisubli 2-3 ka beses aron masiguro ang pagkamakanunayon sa mga resulta.Ang heterogeneous rate constants (k0) nakuha pinaagi sa Nicholson method46,47.
Ang hydrated tungsten oxide (HVO) malampuson nga na-synthesize sa hydrothermal nga pamaagi.SEM image sa fig.1a nagpakita nga ang gideposito nga HWO naglangkob sa mga pungpong sa nanoparticle nga adunay mga gidak-on sa partikulo sa han-ay sa 25-50 nm.
Ang X-ray diffraction pattern sa HWO nagpakita sa mga taluktok (001) ug (002) sa ~ 23.5 ° ug ~ 47.5 °, matag usa, nga mga kinaiya sa nonstoichiometric WO2.63 (W32O84) (PDF 077-0810, a = 21.4 Å, b = 17.8 Å, c = 3.8 Å, α = β = γ = 90°), nga katumbas sa dayag nga asul nga kolor niini (Fig. 1b)48,49.Ang ubang mga taluktok sa gibana-bana nga 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° ug 52.7° anaa sa (140), (620), (350 ), (720), (740), (560).ug (970) diffraction planes, matag usa, 49 orthorhombic WO2.63.Songara et al.43 migamit sa samang sintetikong pamaagi aron makakuha ug puti nga produkto, nga gipasangil sa presensya sa WO3(H2O)0.333.Bisan pa, sa kini nga trabaho, tungod sa lainlaing mga kondisyon, nakuha ang usa ka asul-abo nga produkto, nga nagpakita sa coexistence sa WO3 (H2O) 0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7) sa Å , α = β = γ = 90 °) ug ang pagkunhod sa porma sa tungsten oxide.Semiquantitative analysis uban sa X'Pert HighScore software nagpakita sa 26% WO3(H2O)0.333: 74% W32O84.Tungod kay ang W32O84 naglangkob sa W6+ ug W4+ (1.67:1 W6+:W4+), ang gibanabana nga sulod sa W6+ ug W4+ maoy mga 72% W6+ ug 28% W4+, matag usa.Ang mga imahe sa SEM, 1-segundo nga XPS spectra sa lebel sa nucleus, mga imahe sa TEM, FTIR spectra ug Raman spectra sa mga partikulo sa C76 gipresentar sa among miaging papel24.Sumala sa Kawada et al.50,51, ang X-ray diffraction pattern sa C76 nagpakita sa monoclinic structure sa FCC human sa pagtangtang sa toluene.
SEM nga mga imahe sa fig.Ang 2a ug b nagpakita sa malampuson nga pagdeposito sa HWO ug HWO-50% C76 sa ug taliwala sa mga carbon fiber sa UCC electrodes.Ang elemental mapping sa tungsten, carbon ug oxygen sa SEM image sa Fig. 2c gipakita sa fig.2d-f nga nagpakita nga ang tungsten ug carbon managsama nga gisagol (nagpakita sa susama nga pag-apod-apod) sa ibabaw sa electrode surface ug ang composite dili parehas nga ideposito.tungod sa kinaiyahan sa pamaagi sa pag-ulan.
Ang mga imahe sa SEM sa gideposito nga mga partikulo sa HWO (a) ug mga partikulo sa HWO-C76 (b).Ang EDX mapping nga gi-upload sa HWO-C76 sa UCC gamit ang lugar sa hulagway (c) nagpakita sa distribusyon sa tungsten (d), carbon (e), ug oxygen (f) sa sample.
Ang HR-TEM gigamit alang sa taas nga pag-magnification imaging ug crystallographic nga impormasyon (Figure 3).Ang HWO nagpakita sa nanocube morphology sama sa gipakita sa Figure 3a ug mas klaro sa Figure 3b.Pinaagi sa pagpadako sa nanocube alang sa diffraction sa usa ka pinili nga lugar, ang grating structure ug diffraction planes nga makatagbaw sa balaod ni Bragg mahimong makita sama sa gipakita sa Figure 3c, nga nagpamatuod sa crystallinity sa materyal.Sa inset sa Fig. 3c nagpakita sa gilay-on d 3.3 Å katumbas sa (022) ug (620) diffraction eroplano sa WO3(H2O)0.333 ug W32O84, 43, 44, 49 hugna, sa tinagsa.Kini nahiuyon sa labaw sa XRD analysis (Fig. 1b) tungod kay ang nakita nga grating plane distance d (Fig. 3c) katumbas sa pinakakusog nga XRD peak sa HWO sample.Ang mga sampol nga singsing gipakita usab sa fig.3d, diin ang matag singsing katumbas sa usa ka lahi nga eroplano.Ang WO3(H2O)0.333 ug W32O84 nga mga eroplano adunay kolor nga puti ug asul, matag usa, ug ang ilang katugbang nga XRD nga mga taluktok gipakita usab sa Fig. 1b.Ang unang singsing nga gipakita sa ring pattern katumbas sa unang gimarkahan nga peak sa x-ray pattern sa (022) o (620) diffraction plane.Gikan sa (022) hangtod sa (402) nga mga singsing, d-distansya nga 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, ug 1.69 Å nakit-an, nga nahiuyon sa mga kantidad sa XRD nga 3.30, 3.17, 2 .45, 1.93 ug 1.66.Å, 44, 45, matag usa.
(a) HR-TEM nga hulagway sa HWO, (b) nagpakita sa usa ka gipadak-an nga hulagway.Ang mga hulagway sa grating nga mga eroplano gipakita sa (c), ug ang inset (c) nagpakita sa usa ka gipadako nga hulagway sa mga eroplano ug ang interval d 0.33 nm nga katumbas sa (002) ug (620) nga mga eroplano.(d) HWO ring pattern nga nagpakita sa mga eroplano nga nakig-uban sa WO3(H2O)0.333 (puti) ug W32O84 (asul) nga mga hugna.
Ang pag-analisar sa XPS gihimo aron mahibal-an ang kemistriya sa nawong ug kahimtang sa oksihenasyon sa tungsten (Mga numero S1 ug 4).Ang spectrum sa halapad nga XPS scan sa synthesized HWO gipakita sa Fig.S1, nga nagpakita sa presensya sa tungsten.Ang XPS narrow-scan spectra sa nag-unang W 4f ug O 1s nga lebel gipakita sa Fig.4a ug b.Ang W 4f spectrum gibahin ngadto sa duha ka spin-orbit doublets nga katumbas sa binding energy sa oxidation state W. Ang peak W 4f5/2 ug W 4f7/2 sa binding energies nga 37.8 ug 35.6 eV iya sa W6+, ug ang peak W 4f7/2. Ang 4f5/2 ug W 4f7/2 sa 36.6 ug 34.9 eV maoy kinaiya sa W4+ nga estado, matag usa.Ang presensya sa estado sa oksihenasyon (W4 +) dugang nga nagpamatuod sa pagporma sa non-stoichiometric WO2.63, samtang ang presensya sa W6 + nagpakita sa stoichiometric WO3 tungod sa WO3 (H2O) 0.333.Gipakita sa gipaangay nga datos nga ang atomic nga porsyento sa W6 + ug W4 + 85% ug 15%, matag usa, nga medyo duol sa mga kantidad nga gibanabana gikan sa datos sa XRD, gihatagan ang kalainan tali sa duha nga mga teknolohiya.Ang duha ka mga pamaagi naghatag og quantitative nga impormasyon nga adunay ubos nga katukma, ilabi na sa XRD.Dugang pa, ang duha ka mga pamaagi nag-analisa sa lainlaing mga bahin sa materyal tungod kay ang XRD usa ka kadaghanan nga pamaagi samtang ang XPS usa ka pamaagi sa nawong nga hapit ra sa pila ka nanometer.Ang O 1s spectrum nabahin sa duha ka peak sa 533 (22.2%) ug 530.4 eV (77.8%).Ang una katumbas sa OH, ug ang ikaduha sa oxygen bonds sa lattice sa WO.Ang presensya sa OH functional nga mga grupo nahiuyon sa hydration properties sa HWO.
Usa ka pagtuki sa FTIR gihimo usab niining duha ka mga sample aron masusi ang presensya sa mga functional nga grupo ug koordinado nga mga molekula sa tubig sa hydrated nga istruktura sa HWO.Ang mga resulta nagpakita nga ang HWO-50% C76 sample ug ang FT-IR HWO nga mga resulta tan-awon pareho tungod sa presensya sa HWO, apan ang intensity sa mga taluktok lahi tungod sa lain-laing mga kantidad sa sample nga gigamit sa panahon sa pagpangandam alang sa pagtuki (Fig. 5a ).HWO-50% C76 Ang tanan nga fullerene 24 nga mga taluktok gipakita gawas sa tungsten oxide peak.Detalyado sa fig.Gipakita sa 5a nga ang duha nga mga sample nagpakita sa usa ka kusog kaayo nga lapad nga banda sa ~ 710 / cm, nga gipahinungod sa OWO nga nag-inat nga mga vibrations sa HWO lattice structure, ug usa ka lig-on nga abaga sa ~ 840 / cm, nga gipahinungod sa WO.ang hait nga banda sa ~ 1610 / cm nalangkit sa bending vibration sa OH, ug ang lapad nga pagsuyup nga banda sa ~ 3400 / cm nalangkit sa stretching vibration sa OH sa hydroxyl group43.Kini nga mga resulta nahiuyon sa XPS spectrum sa Fig. 4b, diin ang WO functional group makahatag og aktibong mga site alang sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon.
FTIR analysis sa HWO ug HWO-50% C76 (a) nagpakita sa functional nga mga grupo ug contact angle measurements (b, c).
Ang OH nga grupo mahimo usab nga mag-catalyze sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon, sa ingon nagdugang sa hydrophilicity sa electrode, sa ingon nagpasiugda sa diffusion ug electron transfer rates.Ang HWO-50% C76 sample nagpakita ug dugang nga C76 peak sama sa gipakita sa hulagway.Ang mga taluktok sa ~ 2905, 2375, 1705, 1607, ug 1445 cm3 mahimong ma-assign sa CH, O = C = O, C = O, C = C, ug CO stretching vibrations, matag usa.Nahibal-an kaayo nga ang oksiheno nga mga grupo nga C=O ug CO mahimong magsilbing aktibo nga mga sentro alang sa redox nga mga reaksyon sa vanadium.Aron masulayan ug itandi ang pagkabasa sa duha ka mga electrodes, gigamit ang mga pagsukod sa anggulo sa kontak sama sa gipakita sa Fig. 5b, c.Ang HWO electrode diha-diha dayon mosuhop sa mga tinulo sa tubig, nga nagpakita sa superhydrophilicity tungod sa anaa nga OH functional nga mga grupo.Ang HWO-50% C76 mas hydrophobic, nga adunay contact angle nga mga 135° human sa 10 segundos.Bisan pa, sa mga pagsukod sa electrochemical, ang HWO-50% C76 electrode hingpit nga nabasa sa wala’y usa ka minuto.Ang mga pagsukod sa pagkabasa nahiuyon sa mga resulta sa XPS ug FTIR, nga nagsugyot nga daghang mga grupo sa OH sa ibabaw sa HWO ang naghimo niini nga medyo hydrophilic.
Ang mga reaksiyon sa VO2+/VO2+ sa HWO ug HWO-C76 nanocomposites gisulayan ug gipaabot nga ang HWO mosumpo sa ebolusyon sa chlorine gas nga mahitabo sa panahon sa VO2+/VO2+ nga mga reaksiyon sa mixed acids, samtang ang C76 modugang pag-catalyze sa gitinguhang VO2+/VO2+.Ang mga suspensyon sa HWO nga adunay 10%, 30% ug 50% C76 gipadapat sa mga electrodes sa UCC nga adunay kinatibuk-ang karga nga mga 2 mg / cm2.
Ingon sa gipakita sa fig.6, ang kinetics sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon sa electrode surface gisusi gamit ang CV sa mixed acidic electrolytes.Ang mga sulog gipakita isip I/Ipa aron mapadali ang pagtandi sa ΔEp ug Ipa/Ipc.Ang lainlaing mga catalyst nakuha direkta gikan sa numero.Ang kasamtangan nga datos sa unit sa lugar gipakita sa Figure 2S.Sa fig.Ang Figure 6a nagpakita nga ang HWO gamay nga nagdugang sa electron transfer rate sa VO2 + / VO2 + redox nga reaksyon sa electrode surface ug gipugngan ang reaksyon sa parasitic chlorine evolution.Bisan pa, ang C76 labi nga nagdugang sa rate sa pagbalhin sa elektron ug nag-catalyze sa reaksyon sa ebolusyon sa klorin.Busa, ang usa ka komplikado nga adunay husto nga komposisyon sa HWO ug C76 kinahanglan adunay labing kaayo nga kalihokan ug labing taas nga abilidad sa pagpugong sa reaksyon sa klorin.Nakaplagan nga human sa pagdugang sa C76 nga sulod, ang electrochemical nga kalihokan sa electrode milambo, ingon nga ebidensya sa usa ka pagkunhod sa ΔEp ug usa ka pagtaas sa Ipa / Ipc ratio (Table S3).Gipamatud-an usab kini sa RCT values ​​​​nga gikuha gikan sa Nyquist plot sa Fig. 6d (table S3), diin nakit-an nga ang RCT values ​​​​ mikunhod uban ang pagtaas sa sulod sa C76.Kini nga mga resulta nahiuyon usab sa pagtuon ni Lee diin ang pagdugang sa mesoporous carbon ngadto sa mesoporous WO3 nakapauswag sa charge transfer kinetics sa VO2+/VO2+35.Kini nagsugyot nga ang usa ka positibo nga reaksyon mahimong mas magdepende sa conductivity sa electrode (C=C bond)18,24,35,36,37.Tungod sa pagbag-o sa geometry sa koordinasyon tali sa [VO(H2O)5]2+ ug [VO2(H2O)4]+, ang C76 makapakunhod usab sa tubag nga overstrain pinaagi sa pagkunhod sa enerhiya sa tisyu.Bisan pa, dili kini mahimo sa mga electrodes sa HWO.
(a) Cyclic voltammetric behavior sa UCC ug HWO-C76 composites nga adunay lain-laing HWO:C76 ratios sa VO2+/VO2+ reactions sa 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl electrolyte (sa ν = 5 mV/s).(b) Randles-Sevchik ug (c) Nicholson's VO2+/VO2+ nga pamaagi para sa pagbanabana sa diffusion efficiency ug pagkuha sa k0 values ​​​​(d).
Dili lamang ang HWO-50% C76 nga nagpakita sa halos parehas nga electrocatalytic nga kalihokan sama sa C76 alang sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon, apan, labi ka makapaikag, gipugngan usab niini ang ebolusyon sa chlorine gas kumpara sa C76, ingon sa gipakita sa numero.6a, dugang sa pagpakita sa mas gamay nga semicircle sa fig.6g (ubos nga RCT).Ang C76 nagpakita sa usa ka mas taas nga dayag nga Ipa / Ipc kay sa HWO-50% C76 (Table S3), dili tungod sa mas maayo nga reversibility sa reaksyon, apan tungod sa pagsapaw sa chlorine reduction peak sa 1.2 V kumpara sa SHE.Ang labing maayo nga pasundayag sa HWO-50% C76 gipahinungod sa synergy tali sa negatibo nga gikarga nga highly conductive C76 ug ang taas nga pagkabasa ug catalytic nga mga gamit sa W-OH sa HWO.Samtang ang gamay nga pagbuga sa chlorine makapauswag sa kahusayan sa pag-charge sa tibuuk nga cell, ang gipaayo nga kinetics makadugang sa kahusayan sa tibuuk nga boltahe sa cell.
Sumala sa equation S1, alang sa usa ka quasi-reversible (medyo hinay nga pagbalhin sa elektron) nga reaksyon nga kontrolado sa pagsabwag, ang peak current (IP) nagdepende sa gidaghanon sa mga electron (n), electrode area (A), diffusion coefficient (D), numero sa electron transfer coefficient (α) ug scanning speed (ν).Aron matun-an ang pagsabwag nga kontrolado nga kinaiya sa gisulayan nga mga materyales, ang relasyon tali sa IP ug ν1/2 giplano ug gipakita sa Fig. 6b.Tungod kay ang tanan nga mga materyales nagpakita sa usa ka linear nga relasyon, ang reaksyon kontrolado pinaagi sa pagsabwag.Tungod kay ang reaksyon sa VO2+/VO2+ kay quasi-reversible, ang slope sa linya nagdepende sa diffusion coefficient ug sa bili sa α (equation S1).Tungod sa kanunay nga diffusion coefficient (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, ang kalainan sa line slope direkta nga nagpakita sa lain-laing mga bili sa α ug busa lain-laing mga rate sa electron pagbalhin ngadto sa electrode surface, uban sa C76 ug HWO -50 % C76, nga nagpakita sa pinakataas nga mga bakilid (pinakataas nga electron transfer rate).
Ang kalkulado nga low-frequency nga mga bakilid sa Warburg (W) nga gipakita sa Table S3 (Fig. 6d) adunay mga kantidad nga duol sa 1 alang sa tanan nga mga materyales, nga nagpakita sa hingpit nga pagsabwag sa redox nga mga partikulo ug nagpamatuod sa linear nga kinaiya sa IP batok sa ν1/2 alang sa CV.pagsukod .Alang sa HWO-50% C76, ang bakilid sa Warburg nagtipas gikan sa panaghiusa ngadto sa 1.32, nga nagsugyot og kontribusyon dili lamang sa semi-infinite diffusion of reactants (VO2+), apan posible usab nga thin-layer behavior sa diffusion behavior tungod sa electrode porosity.
Aron sa dugang pag-analisa sa reversibility (electron transfer rate) sa VO2+/VO2+ redox reaction, ang Nicholson quasi-reversible reaction method gigamit usab aron matino ang standard rate constant k041.42.Gihimo kini pinaagi sa pagplano sa walay sukod nga kinetic parameter Ψ isip function sa ΔEp isip function sa ν−1/2 gamit ang S2 equation.Ang talaan S4 nagpakita sa resulta nga Ψ values ​​​​sa matag electrode material.I-plot ang mga resulta (Figure 6c) aron makuha ang k0 × 104 cm/s (gisulat sunod sa matag laray ug gipresentar sa Table S4) gamit ang equation S3 para sa slope sa matag plot.Ang HWO-50% C76 nakit-an nga adunay labing taas nga bakilid (Fig. 6c) ug busa ang labing taas nga k0 nga kantidad nga 2.47 × 10-4 cm / s.Kini nagpasabot nga kini nga electrode naghatag sa pinakapaspas nga kinetics nga nahiuyon sa CV ug EIS nga mga resulta sa Figures 6a ug d ug Table S3.Dugang pa, ang k0 nga mga kantidad nakuha usab gikan sa Nyquist plots (Fig. 6d) sa Equation S4 gamit ang RCT values ​​​​(Table S3).Kini nga k0 nga mga resulta gikan sa EIS gisumada sa Table S4 ug nagpakita usab nga ang HWO-50% C76 nagpakita sa pinakataas nga electron transfer rate tungod sa synergistic nga epekto.Bisan kung ang kantidad sa k0 magkalainlain tungod sa lainlaing gigikanan sa matag pamaagi, kini nagpakita gihapon sa parehas nga han-ay sa kadako ug nagpakita sa pagkamakanunayon.
Aron hingpit nga masabtan ang maayo kaayo nga kinetics nga mahimong makab-ot, importante nga itandi ang kamalaumon nga electrode nga materyal nga adunay uninsulated UCC ug TCC electrodes.Alang sa reaksyon sa VO2 + / VO2 +, ang HWO-C76 dili lamang nagpakita sa pinakaubos nga ΔEp ug mas maayo nga pagbag-o, apan gipugngan usab ang reaksyon sa ebolusyon sa parasitic chlorine kumpara sa TCC, ingon nga gipakita sa usa ka mahinungdanon nga pag-ubos sa kasamtangan sa 1.45 V kumpara sa OHA (Fig. 7a).Sa mga termino sa kalig-on, among gihunahuna nga ang HWO-50% C76 pisikal nga lig-on tungod kay ang katalista gisagol sa usa ka PVDF binder ug dayon gipadapat sa mga electrodes nga panapton nga carbon.Kung itandi sa 50 mV alang sa UCC, ang HWO-50% C76 nagpakita sa usa ka peak shift sa 44 mV pagkahuman sa 150 nga mga siklo (degradation rate 0.29 mV / cycle) (Figure 7b).Mahimong dili kini usa ka dako nga kalainan, apan ang mga kinetics sa UCC electrodes hinay kaayo ug nagdaot sa pagbisikleta, labi na alang sa reaksyon sa likod.Bisan kung ang pagkabag-o sa TCC mas maayo kaysa sa UCC, ang TCC nakit-an nga adunay usa ka dako nga peak shift nga 73 mV pagkahuman sa 150 nga mga siklo, nga mahimo’g tungod sa daghang kantidad sa klorin nga gipagawas gikan sa nawong niini.Aron maseguro nga ang catalyst motapot pag-ayo sa electrode surface.Ingon sa makita sa tanan nga mga electrodes nga gisulayan, bisan kadtong walay suportado nga mga katalista nagpakita sa lain-laing ang-ang sa cycling instability, nagsugyot nga ang mga kausaban sa peak separation sa panahon sa pagbisikleta tungod sa materyal nga deactivation tungod sa kemikal nga mga kausaban kay sa catalyst separation.Usab, kung ang usa ka dako nga gidaghanon sa mga partikulo sa catalyst ibulag gikan sa ibabaw sa electrode, kini mosangpot sa usa ka mahinungdanon nga pagtaas sa peak separation (dili lamang sa 44 mV), tungod kay ang substrate (UCC) medyo dili aktibo alang sa VO2 + / VO2 + redox nga reaksyon.
Pagtandi sa CV (a) ug kalig-on sa redox reaksyon VO2 + / VO2 + (b) sa kamalaumon electrode materyal nga may kalabutan sa CCC.Sa electrolyte 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl, ang tanan nga CVs katumbas sa ν = 5 mV/s.
Aron madugangan ang kaanyag sa ekonomiya sa teknolohiya sa VRFB, ang pagpaayo ug pagsabut sa kinetics sa vanadium redox nga reaksyon hinungdanon aron makab-ot ang taas nga kahusayan sa enerhiya.Ang mga komposit nga HWO-C76 giandam ug ang ilang electrocatalytic nga epekto sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon gitun-an.Ang HWO nagpakita ug gamay nga kinetic enhancement apan gipugngan pag-ayo ang chlorine evolution sa mixed acidic electrolytes.Nagkalain-laing mga ratios sa HWO: C76 gigamit sa dugang optimize ang kinetics sa HWO-based electrodes.Ang pagdugang sa sulod sa C76 ngadto sa HWO makapauswag sa electron transfer kinetics sa VO2+/VO2+ reaction sa giusab nga electrode, diin ang HWO-50% C76 mao ang pinakamaayong materyal tungod kay gipaubos niini ang charge transfer resistance ug gipugngan pa ang chlorine gas evolution kumpara sa C76.ug TCC gipagawas.Kini tungod sa synergistic nga epekto tali sa C=C sp2 hybridization, OH ug W-OH functional nga mga grupo.Ang degradation rate sa HWO-50% C76 nakit-an nga 0.29mV/cycle ubos sa multiple cycling samtang ang UCC ug TCC 0.33mV/cycle ug 0.49mV/cycle matag usa, nga naghimo niini nga lig-on kaayo sa mixed acid electrolytes.Ang gipresentar nga mga resulta malampuson nga makaila sa taas nga performance nga mga materyales sa electrode alang sa VO2 + / VO2 + nga reaksyon nga adunay paspas nga kinetics ug taas nga kalig-on.Kini makadugang sa output boltahe, sa ingon sa pagpalambo sa gahum efficiency sa VRFB, sa ingon pagkunhod sa gasto sa umaabot nga komersyalisasyon.
Ang mga dataset nga gigamit ug/o gi-analisa sa kasamtangan nga pagtuon anaa gikan sa tagsa-tagsa ka mga tagsulat sa makatarunganon nga hangyo.
Luderer G. ug uban pa.Pagbanabana sa Hangin ug Solar Power sa Global Low-Carbon Energy Scenario: Usa ka Pasiuna.Ekonomiya sa Enerhiya.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. ug Kim, H. Pagtuki sa epekto sa MnO2 deposition sa performance sa vanadium manganese redox flow batteries.J. Electrochemistry.katilingban.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA ug Walsh, FK Dynamic unit cell model alang sa all-vanadium redox flow battery.J. Electrochemistry.katilingban.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, ug Mench, MM Usa ka in-situ nga potensyal nga pagsukod sa pag-apod-apod ug modelo sa pag-verify alang sa usa ka all-vanadium redox flow battery.J. Electrochemistry.katilingban.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. ug Suzuki, T. Pag-modelo ug simulation sa usa ka vanadium redox nga baterya nga adunay interdigitated flux field aron ma-optimize ang electrode structure.J. Electrochemistry.katilingban.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. ug Skillas-Kazakos, M. Pagbag-o sa Graphite Electrode Materials alang sa Paggamit sa Vanadium Redox Batteries - I. Heat Treatment.electrochemistry.Acta 37(7), 1253–1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., ug Chen, J. Mga pag-uswag sa mga materyales sa electrode aron mapalambo ang densidad sa gahum sa vanadium flow batteries (VFBs).J. Energy Chemistry.27(5), 1292–1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH ug uban pa.Taas nga kahusayan nga vanadium redox flow cell nga adunay na-optimize nga pagsumpo sa electrode ug pagpili sa lamad.J. Electrochemistry.katilingban.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., ug Yang, K. Composite carbon nanotube catalyst electrodes nga adunay carbon gibati nga suporta alang sa vanadium redox nga mga aplikasyon sa baterya.J. suplay sa kuryente.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., ug Kwon, Y. Epekto sa bismuth sulfate nga gideposito sa acidified CNTs sa performance sa vanadium redox flow batteries.J. Electrochemistry.katilingban.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.paghulat.Ang mga aktibo nga electrodes giusab gamit ang platinum/multi-walled carbon nanotubes para sa vanadium redox flow batteries.J. Electrochemistry.katilingban.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Apan, S. et al.Ang vanadium redox flow battery naggamit sa mga electrocatalyst nga gidayandayanan sa nitrogen-doped carbon nanotubes nga nakuha gikan sa organometallic scaffolds.J. Electrochemistry.katilingban.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. ug uban pa.Graphene oxide nanosheets isip maayo kaayo nga electrochemically active nga mga materyales para sa VO2+/ ug V2+/V3+ redox couples para sa vanadium redox flow batteries.Carbon 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. ug uban pa.Maayo kaayo nga electrochemical performance sa graphene-modified graphite nga gibati alang sa vanadium redox nga mga baterya.J. suplay sa kuryente.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. ug Santamaria R. Carbon nanowall films isip nanostructured electrode materials sa vanadium redox flow batteries.Nano Energy 1(6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., ug Yung H. Three-dimensional graphene-modified mesoporous carbon gibati alang sa high-performance vanadium redox flow batteries.electrochemistry.Act 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).